2025年电气设备行业固态电池系列3:全固态电池工程化核心难点在哪?
- 来源:五矿证券
- 发布时间:2025/12/03
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电气设备行业固态电池系列3:全固态电池工程化核心难点在哪?.pdf
电气设备行业固态电池系列3:全固态电池工程化核心难点在哪?全固态电池工程化核心难点在于压力的处理。从第一性原理角度看,离子传导的前提是材料接触,依赖于一定压力下实现,这分为初始压力、堆叠压力。电池充放电中的膨胀在全固态时代下成为难点,且负极材料迭代方向上是膨胀性更大的硅基/金属锂,对电池的稳定运行带来更大挑战。等静压是全固态电池初始加压关键,潜力较大。全固态电池生产工艺中,核心在前段的极片辊压、中段的等静压、后段的高压化成等环节,其中等静压可实现较大、均应的压力,是致密化方案核心,其关键在连续化生产、设备大型化等,当前处于完善期。低堆叠压力是保持全固态电池良好运行关键,本质是对界面问题的改善,...
一、全固态电池工程化核心难点在于压力的处理
从第一性原理角度看,离子传导的前提是材料接触,依赖于一定压力下实现。由于全固体电 池是固体和固体的接触,不同于液态电池的固体和液态间有效接触。其难点在于如何用一个 固体和固体的接触替代原先固体和液体的有效接触,达到工业化的循环、倍率、稳定性等电 池性能要求。对于固固材料接触界面,主要有离子传输、界面应力小、电解质和电极副反应 小、电阻小等需求,为了顺利实现工业化的传导目标,保持一定压力下的紧密接触是关键, 主要赖于设备和材料两方面实现。 压力分为初始加压和堆叠压力两个问题。由于电池在日常循环中的“呼吸”造成的膨胀,除了 初步制造中保持固固有效接触之外,保持使用中的良好的固固接触难度也很大。本质上看, 电池性能的发挥前提是固固界面的良好有效接触,这分为两个问题,一个是电池制造中实现 良好接触,电极制备压延过程中的外部压力通常为几十、几百 MPa,甚至几个 GPa,称为制 备压力,即解决一次加压问题;另一个在使用中在不断的膨胀中实现良好加压,从而保持固 体和固体间的良好接触,即解决堆叠压力问题,这影响电极和电解质的孔隙率和离子电导率 等。

电池充放电中的膨胀在全固态时代下成为难点,且负极材料迭代方向上是膨胀性更大的硅基 /金属锂,对电池的稳定运行带来更大挑战。一般正极材料相变引起的晶胞体积变化小于负极 材料,例如充电中,NCM 晶胞体积变化约 2%,橄榄石结构的磷酸铁锂晶胞体积变化约 7%, 而石墨嵌锂后晶胞体积膨胀约 10%。根据 2025 年 10 月中国汽车工程学会发布的《节能与新 能源汽车路线图 3.0》,负极材料未来迭代方向从石墨到硅基/金属锂,膨胀性问题更大。硅负 极膨胀远高于石墨负极(硅在充电过程中与锂的合金化反应时会产生剧烈膨胀,其最大体积 膨胀率高达 300%)。同时金属锂也存在严重的膨胀性,其在充放电过程中随着锂的溶出和沉 积会产生显著的体积变化。
二、全固态电池的初始加压
物理学角度看,固固界面的接触决定了离子的良好传输,在全固态电池工艺中涉及几方面工 序。从本征需求上看,电池制备中初始压力帮助材料等致密化,强化“固固”界面的接触, 才会有后续的离子电子等的流动。需要解决两方面问题,一是同种材料之间的界面致密度不 足问题,比如正极材料本身致密度;二是不同材料层之间的结合性差的问题,正极与电解质, 或电解质和负极接触。一般电极或者电解质的孔隙率如压缩在 5%以内,界面接触电阻显著 降低,不同于湿法孔隙率 25-35%,常见的致密化方法包括辊压、单轴面压制和等静压等。 从全固态电池生产工艺中,往往通过加压实现致密化要求,核心在前道的极片辊压、中道的 等静压、后道的高压化成等环节,其中等静压可实现较大、均应的压力,是致密化方案核心, 潜力较大。
2.1 前道工序中辊压设备是关键
全固态电池往往需升级辊压设备,且和干法工艺搭配,未来有较大潜力。极片辊压是前道成 膜环节关键工序,实现单独正极或负极致密化,辊压有相关干法电极方案等。干法工艺可以 在不使用溶剂的情况下,消除湿法工艺烘干后,溶剂分子的残留问题,减少了其与固态电解 质发生副反应的风险,提高了电池的安全性和能量密度,具备较大潜力。根据曼恩斯特企业 干法多辊双面成膜复合系统数据,可通过精确调节压辊间隙、压力及温度,实现膜片的多级 压延成型,压力调节范围是 0-50 吨,满足材料初步致密化和压实密度等要求。

2.2 等静压是中道工序加压中潜力较大的方案
等静压是全固态电池中道核心设备,实现正负极、电解质材料之间的致密化,是全固态电池 初始加压中潜力大的方案。致密化一般有传统热压与辊压、等静压等,等静压基于帕斯卡原 理,压力各向均应,而传统热压与辊压因压力方向单一、分布不均,易产生边缘效应与层间 滑移,难以实现三维致密化和一致性。根据 Quintus Technologies 公众号引用的数据,单轴辊 压虽具备连续加工能力,难以突破致密化极限,电极复合材料密度最高仅达 85%,且伴随颗 粒破裂、集流体变形等缺陷。而等静压具备一定的优势,比如 Quintus 温等静压在 500MPa、 85℃条件下可使电极密度提升至 95%。
温等静压在性能(致密化、生产效率)与成本之间实现较好平衡,潜力较大。等静压技术最 初主要应用于金属与陶瓷领域,“冷-温-热”等静压依次对应工作温度递增、生产成本递增, 而生产效率递减。其中温等静压在致密化性能、生产效率与成本之间实现相对平衡(冷等静 压致密化程度有限,热等静压温度过高导致副作用突出)。根据《The Role of Isostatic Pressingin Large-Scale Production of Solid-State Batteries》 (Marm Dixit 等)学术论文数据,单轴压制 制备的坯体孔隙率约为 12%,冷等静压的孔隙率 1.8%,温等静压孔隙率 0.15%,温等静压具 备更好的致密化要求。
等静压产业化关键在于连续化生产、设备大型化等,当前处于完善期。
一、连续化生产提效率
等静压虽能有效降低固态电池的孔隙率并优化界面接触,但其批次式生产模式(电芯需在压 力釜中逐批压制)与规模化生产所需的高速、连续化和高一致性要求存在矛盾。与此对比的 是,液态电池依赖于卷对卷连续生产的效率优势实现了商业化的普及。传统等静压立式腔体 自动化程度低,产线适配性不足,连续化是发展方向。目前有卧式等相关设计,包括包头科 发、先导智能等企业采用卧式工作缸,实现自动进出料。 等静压工艺时间较长,仍有改进空间。等静压主要包括四个步骤:1)材料处理、2)加压、 3)保压和泄压、4)最后的材料处理。按照 Quintus 的数据,整个过程约 10-39min,时间的 不同取决于加工时间、装载和机器规格的差异。通过适当优化升温和降温时间节奏,减少保 压时间实现效率的提升。比如添加散热组件等,支持电芯等静压处理后能够以更快速度降温。
等静压设备在安全方面也有一定的改善空间。等静压本身是高温高压环境,有潜在爆炸与泄 漏风险,设备必须满足压力容器安全标准;另一个层面看,对全固态电池,硫化物等电解质 等对水汽等敏感,也涉及设备的水汽管理。
二、等静压设备的大型化降本
等静压尺寸正在完成大型化过程。以 Quintus 为例,其直径 300mm、600mm、800mm 产品正 处于试点到量产的过程。国内 500 L 级卧式温等静压已实现交付与验证,我们预计下一步或 将是 1000L 以上尺寸。根据先导智能企业数据,等静压设备可实现有效内径≥400mm,有效 长度≥4000mm,对应容积约 500L。从生产效率上,大型化有利于大批量生产。根据我们相关 假设条件测算,典型 400mm 直径,4000mm 长度设备预计年产能 2.7Gwh。从成本上看,大 型化也有利于降本。

2.3 高压化成是后道工序关键
高压化成是后道工序关键,实现首次充放电循环中的加压。全固态的化成供工序压力显著高 于液态电池,全固态电池后端工序中,往往通过高压(10-30MPa)强制使固态电解质与电极 颗粒发生塑性变形,填补孔隙,形成面接触,从而显著降低界面阻抗。以国内某企业设备数 据为例,可提供 5-120 吨压力范围的调节。
总的来看,目前等静压是产业较多选择的致密化核心技术方案,但致密化方案未完全技术收 敛。SK On 将率先在全固态量产线上引入温等静压工艺;有部分企业在探索非等静压致密化 方案,三星 SDI 认为温等静压工艺存在效率瓶颈,其研发重心正转向可扩展性更强的辊压工 艺,也有企业提出“多级辊压+干法电极”等方案。
三、全固态电池的堆叠压力
全电池保持一定的堆叠(运行)压力具有必要性。外部堆叠压力主要是为了解决固态电池制 造中三个关键挑战:界面接触不均匀性、树枝状锂生长和工艺可扩展性。从第一性原理上看, 这是固固界面带来的问题,材料之间导电的前提是接触,一定的外部压力保障了电池充放电 时材料间良好的接触。尤其采用硅基、锂金属等高容量负极材料时,其在充放电过程中会发 生剧烈体积变化,需要压力来抑制锂枝晶生长、防止形成空洞和“死锂”。 但电池堆叠压力需要保持合适值,太高或太低都不合适。从逻辑上看,压力太小,达不到固 体和固体材料之间良好接触的效果;压力太大,一方面电池循环性能变差,另一方面,高压 需要电池壳体有极高的机械强度,不仅增加了设计复杂度和重量,还推高制造成本、降低生 产良率、增大安全隐患。从数据上看,根据高工锂电引用的数据,在 5MPa 低堆叠压力下, 硫化物固态电池可稳定循环超过 1000 小时;而当压力增至 25MPa 时,电池在几十个小时内 便迅速失效,过高的压力反而会加速电池短路失效等。从材料本身的要求上看,根据 《Atmospheric-Pressure Operation of All-SolidState Batteries Enabled by Halide Solid Electrolyte》 (Benjamin Hennequart 等)论文,金属锂负极屈服强度为 0.7±0.2 MPa,过高压力会导致塑性 变形,需要显著降低堆叠压力;该论文引用的研究表明金属锂正常运行需压力控制 5 MPa 以 下,工业化则要求更低的压力。 低堆叠压力是全固态电池产业趋势,本质是对界面问题的改善,主要通过材料、结构设计两 方面实现。根据高工锂电报道,一般行业对“低压”的共识目标是低于 10MPa,而终端汽车提出的可接受上限更是指向 2MPa。全固态电池的“减压”运行依赖于界面问题的妥善处理, 核心在于材料、结构等层面的创新。从学术论文角度参考,有利用低杨氏模量的电解质、复 合电解质材料设计、电解质结构设计、恒压系统等改进。总的看,是通过材料和结构设计两 方面实现“减压”。
3.1 界面材料改性实现“减压”
基于电导率这一核心优势,硫化物为主的固态电解质成为企业较多选择,潜力较大。从四类 主流电解质上看,聚合物电解质最早商业化,但室温离子电导率一般(10-7 -10-5 S/cm),性能 潜力有限;氧化物化学稳定性强,但电导率一般,界面接触较差;卤化物化学稳定性较好, 但导电率不够好;硫化物导电率好,但化学稳定性一般。从物理学上看,固态电解质本质是 提供电导率,替代隔膜和电解液,电导率是核心指标。硫化物电解质室温离子电导率可以达 到 10⁻³-10⁻²S/cm,其离子电导率最接近液态电解质,潜力最大,宁德时代、比亚迪等企业均 是硫化物为主的技术方案。
硫化物虽是潜力较大的方案,但界面问题有一定缺点,一般采用复合电解质或者掺杂两种方 式来改性,同时降低电池堆叠压力。硫化物电解质化学稳定性一般,其在与锂金属负极接触 时可能被还原分解,而在与高电压正极材料接触时则可能发生氧化分解。 一方面,在硫化物电解质之外掺杂材料改善界面控制,实现电池“减压”运行。 从学术研究上看,有较多种方案: 1) 碘离子:在硫化物固体电解质中预置可迁移阴离子(以碘离子为代表),原位形成“动态 自适应界面”,能自我填充界面孔隙与裂缝,改善固固接触并在低/零外加压力下维持离子 传输与循环稳定性。从数据上看,采用碘掺杂的硫化物电解质 Li₃.₂PS₄I0.2 组 装的电池在原位形成了约 5μm 均匀富 LiI 的界面层,零外部压力条件下循环 300 次后, 容量保持率达 74.4%。
2) 化合物等:根据相关学术研究,利用含磷和氟的化合物(DPF)在硫化物电解 质表面生成原位生成超薄界面层,在 30℃、2.5Mpa 低堆叠压力下,装载的锂金属全固态 电池能够实现高库仑效率(>99.9%)、长循环寿命(~10000 小时,约 600 圈)和高负载 (>7mAh cm−2)。学术上也有引入氧官能团帮助硫化物基电池提升循环性能等研究。 3) 银(Ag):根据相关学术研究,具有 Ag-C 纳米复合材料层的固态电池表现出 更优的循环性能(60 摄氏度下,0.6 Ah)。

从工业化上看,碘和银的方案得到了应用。1)当升科技称其研发的氯碘复合硫化物电解质已 实现稳定制备,离子电导率高,且可在低于 5Mpa 的低压下运行。2)三星 SDI 采用银-碳(AgC)复合负极材料,计划 2027 年实现相关固态电池量产。
另一方面, 采用硫化物基复合电解质是潜力较大的方案。集合其余材料界面性优点和硫化物 复合,比如通过硫化物-卤化物复合,可在“高导电性+高稳定性”之间取得平衡,是产业认 可度高的方案。卤化物固态电解质有优于硫化物的正极稳定性(兼容更高电压),但离子导电 率普遍不高,因此产业会通过硫化物复合进行应用。也有企业在硫化物和卤化物体系添加部 分聚合物电解质的技术方案。 卤化物电解质处发展早期阶段,锆基有较大潜力。常见的金属卤化物电解质的化学式为 LiaMXb,其中 M 为金属元素,X 为卤素元素。常见的卤化物电解质有三类:LiaMX4、LiaMX6 及 LiaMX8。此前的卤化物发展相对缓慢,2018 年发现的 Li3YCl6 和 Li3YBr6 卤化物电解质室 温电导率很高,化学稳定性较好。有研究表明,锆基卤化物有低成本潜力。2023 年,中科大 马骋课题组开发了氧氯化锆锂(Li1.75ZrCl4.75O0.5)电解质,很好满足了离子电导率、可变形性 和成本竞争力这三个条件。在室温下有 2.42 mS/cm 离子电导率,且原材料成本不高 ($11.60/kg),产业进展加速。根据《Atmospheric-Pressure Operation of All-SolidState Batteries Enabled by Halide Solid Electrolyte》(Benjamin Hennequart 等)学术研究,采用卤化物固态电 解质 Li3YBr2Cl4 在 0.1 MPa 的压力下,对 LiIn 合金和 0.2 MPa 压力下对锂金属负极能可靠运 行,且容量损失有限,该卤化物电解质可在较低堆叠压力下工作。
从产业层面,单卤化物电解质方案有一定尝试,硫化物+卤化物复合电解质方案也有较广应 用。 1)在单独使用上,2025 年信宇人公司试制了卤化物固态电解质样品,并完成了首轮电化学 测试,离子电导率 1.5-2 mS/cm,导电性能良好。 2)在复合搭配上,卤化物材可被用于富锂锰基、高镍三元等高压正极的包覆或涂覆改性,以 拓宽电压窗口,并和硫化物搭配使用。据高工锂电统计,目前宁德时代、比亚迪、清陶能源、 中创新航、一汽、湖南恩捷等企业均已布局卤化物固态电解质复合应用。
3.2 电池结构设计保持堆叠压力稳定性
电池外部压强和轻量化之间的平衡是关键,往往采用结构化设计保持较强预紧力。对液态电 池,几十到上百公斤的压力基本上能满足全生命周期的预紧力要求(一般 0.1 到 1 兆帕),而 在全固态电池中至少需要兆帕级别预紧力。外部高压本身不难,比如某电池企业表示,单纯 从高约束力出发,10 兆帕、20 兆帕都没问题,但是会牺牲能量密度。包括过程当中当 中一些形变,断面平整度、一致性等问题均很关键。 从结构设计角度,一般有金属模组框架约束、一体式铝材基础框架、模组形式的金属/非金属 绑带约束、甚至金属箱体整体约束等方案来保持电池堆叠压力。但结构设计需要考虑两个方 向,一个是循环过程中体积膨胀收缩能否在全生命周期保持稳定,另一个是成组率可能大幅 度下降,系统层面的能量密度低,需尽可能降低外部结构的重量。按照宁德时代引用相关研 究数据,锂金属全固态电池外部压力的消除可以显著延缓电池锂枝晶短路现象。成组外压力 需求上,理想的是<2Mpa,上限<5Mpa。

四、相关产业链和产业进度
全固态预计以 2027 年示范性装车为节点,消费类(EV tol、人形机器人等)场景或在此 前开启示范应用。根据汽车工程学会 2025 年发布的《节能与新能源汽车路线图 3.0》,全固态 电池的量产应用还需重点突破材料层面的关键科学问题和产业层面的高效生产工艺/低成本 化,2030 年前后可能实现全固态小规模量产。 从产业进度上看,全固态电池企业较多计划 2027 年形成示范装车。一般而言,车端对电 池循环性等要求较高,消费类场景在该性能上要求相对较短,或将先开启示范使用。
(本文仅供参考,不代表我们的任何投资建议。如需使用相关信息,请参阅报告原文。)
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