固态电池优势、技术线路及生产工艺分析

固态电池优势、技术线路及生产工艺分析

最佳答案 匿名用户编辑于2024/12/10 10:55

国内政策产业齐发力,锚定全固态电池 2027 年量产目标。

固态电池指使用固态电解质代替传统电解液的锂电池,按照固态电解质用量 可分为半固态电池和全固态电池。通常我们将电池内液体含量 10%作为区分半固 态电池和液态电池的分界线,而全固态电池将完全使用固态电解质,液体含量将 降为 0%。

固态电池具有更高的能量密度和更高的安全性两大突出优势,是下一代电池 技术的研发重点。目前磷酸铁锂电池的能量密度在 200wh/kg 左右,对应续航在 300-500km。三元电池的能量密度在 250wh/kg 左右,对应续航 500-700km。而固 态电池若采用高镍三元+金属锂的材料体系,能量密度有望超过 400Wh/kg,续航 将获得重大提升。安全性方面,目前锂电池面临的诸多安全问题都可归咎于液态 电解质溶剂的可燃性。用固态电解质代替传统有机液态电解液,可以从根本上解 决漏液以及电解液挥发导致的安全问题。基于固态电池的上述优势,可以在动力、 消费、军工、低空飞行器等场景有广阔的应用空间,学界和产业界都在重点投入 研发,争取早日实现固态电池技术的量产突破。

固态电池主要分为三条路线:聚合物、氧化物及硫化物,由其采用的电解质 来做区分。固态电解质是固态电池相比液态电池最大的区别。根据所采用的电解 质材料的不同,固态电池主要分为三条路线:聚合物、氧化物及硫化物。 a) 聚合物:性能短板明显,不是现在的主流方向。有机物,如 PEO。2011 年就有法国公司推出。优点是容易加工,设备兼容性好;缺点是导电率 最低、柔软容易软路、热稳定性三者最差(200 度)。 b) 氧化物:国内企业布局的较多,半固态电池采用该路线的较多。无机物, 如锂镧锆氧 LLZO(离子电导率高、对锂金属稳定、应用潜力更大)、磷 酸铝钛锂 LATP、LAGP;LiPON 等。优点是导电率居中、热稳定性好;缺 点是比较硬容易脆裂、固固接触差、需要高温烧结。国内厂商氧化物路 线布局的较多。 c) 硫化物:被认为是固态电池的终极路线,日韩企业押注,国内大厂也在 加大研发力度。优点是离子电导率最高,缺点是化学稳定性和环境稳定 性差,生产环境要求苛刻,生产成本高。日韩电池厂商押注该路线,国 内一些大厂也在加大研发。

中国冲刺全固态电池研发,目标 2027 年量产;近期宁德、华为等头部大厂 在硫化物路线动作频频。2024 年中,工信部牵头从国家层面支持加大对固态电池 的研发,为遴选出来的六家重点企业提供了超 60 亿元的研发补贴,目标 2027 年 实现全固态电池的小规模量产。这 6 家企业分别是比亚迪、吉利、上汽、一汽 4 个整车企业,以及宁德、卫蓝 2 个电池厂。近期我们也看到国内大厂,如华为也 公布了硫化物固态电池的专利,宁德时代将固态电池研发团队扩充至超 1000 人, 主攻硫化物路线,进入 20Ah 样品试制阶段。全固态电池样品试制通常是从 1Ah 开始不断做大单个电池容量。在 1Ah 样品阶段的任务是检测电池材料性能优劣; 10Ah 样品时主要检测电池的单体性能;20Ah 样品阶段则意味着电池方案初步定 型,进入生产技术探索阶段。

海外企业也基本锚定 2027 年为第一代硫化物电池的目标节点。第一阶段, 2024-2027 年,将推出采用传统 NCM 正极和石墨/硅负极的第一代硫化物固态电 池,电池能量密度达到 300-400 Wh/kg。第二代硫化物固态电池将在 2030 年左 右实现商业化,同时应用新一代正极(如富锂和高压正极)、负极(如高硅负极、 锂金属负极和无负极设计)和超薄 SE 膜,以及双极板等新型电池设计,能量密度 将超过 450 Wh/kg 和 1000 Wh/L。

锂电池的生产工艺可以分为前、中、后三个阶段,设备的价值量约为 4:3:3。 前段工序电极制作环节,目的是将原材料加工成为(正、负)极片,核心工序为 涂布;中段目的是完成电芯的卷绕和注液,将极片加工成为未激活电芯;后段工 序是检测封装,核心工序是化成、分容。

干法电极是一种创新的电极制备工艺,干法和传统的湿法工艺的差别主要在 前道的电极制作环节: 传统的湿法电极工艺:通常把活性材料(正极或负极)、导电剂以及粘结剂 按一定比例在溶剂中混合得到电极浆料。然后把电极浆料涂覆在集流体(铜箔或 者铝箔)上经过烘干得到电极。在湿法电极的浆料制备过程中会用到大量有机溶 剂 NMP,后续还需要做粉料的烘干以及溶剂的回收。

干法电极工艺:是一种创新的电极制备方法。在不使用溶剂的情况下,通过 干法混合粘合剂、活性材料和导电剂,然后将其压制在集流体上形成电极的一种 制造工艺。干法工艺在活性材料混合的时候最大的特点在于:(1)不需要溶剂; (2)粘结剂改用 PTFE。

相较于传统湿法工艺,干法电极工艺在成本效率、性能提升、结构稳定性和 生产适应性四个方面存在显著优势: (1)成本优势:干法工艺省去涂布、干燥及溶剂回收等环节,设备投资低、 能耗小、所需场地面积小。可大幅度降低设备、人力、设施和能源的投入成本。 (2)性能提升:干法工艺能有效提升活性物质的压实密度,同等条件下,电 池的能量密度可获得约 20%的提升。 (3)结构稳定性提升:干法工艺中粘结剂形成的原纤化网状结构,极大增 强了活性物质的稳固性,防止膨胀与脱落,从而提升了电极的整体电性能与使用 稳定性。 (4)适应电池技术的前沿发展需求:更好地适应了电池技术的前沿发展需 求,如预锂化策略和固态电池的制备,展现出在先进电池制造领域的广泛适用性 和未来潜力。

干法工艺和硫化物固态电池的适配性较好,可以规避硫材料遇溶剂易反应易 腐蚀的问题,是全固态电池量产过程的重要助推。固态电池的几个技术路线中, 干法工艺用于做硫化物固态电池的适配性比较强的。硫化物电解质对极性有机溶 剂极为敏感,同时金属锂容易与溶剂反应,导致膨胀更加严重,传统的 PVDF-NMP 体系粘结强度有限,而干法电极中由 PTFE 原纤维化构成的二维网络结构,可以 抑制活性物质颗粒的体积膨胀,防止其从集流体表面脱落。此外,采用干法电极 工艺,固态电池的极片制造过程可以实现完全干燥,消除湿法工艺烘干后溶剂分 子的残留问题。对于氧化物固态电池路线而言,干法工艺不一定适用,因为氧化 物材料特性较脆,难以通过加压解决接触问题。

干法电极设备和传统湿法电极工艺在设备端的差异主要体现在: (1)省去了涂布、烘干、溶剂回收设备; (2)增加纤维化设备,主要为气流粉碎机、螺杆挤出机等;另外制膜所需 的辊压机要求提升。

气流粉碎机,又称为气流磨或者流能磨,是利用高速气流使物料与冲击部件 发生碰撞、冲击、剪切等作用而粉碎。由空气压缩机、储气罐、冷干机(含过滤 器)、气流粉碎主机、高精分级机、旋风收集器、脉冲袋式除尘器、高压引风机、 控制柜、加卸料等系统组成。 在正负极材料的制备过程中,气流粉碎机通过高速气流使物料与冲击部件发 生碰撞、冲击和剪切,从而实现粉碎。经过气流粉碎的物料具有较小的平均粒径, 粒度分布较为均匀,颗粒表面光滑、形状规则、纯度高、活性良好且分散性优越。

螺杆挤出机,通过旋转的螺杆将物料向前推进,物料在螺杆和机筒的剪切与 挤压作用下,完成混合、塑化和熔融,最终通过模具进行成型挤出。螺杆挤出机 在干法电极技术中可以实现粉体混合物的高效、连续、均匀挤出成型,为干法电 极的制备提供有力支持。

辊压机,通过两个或多个旋转的辊筒施加压力,使物料发生塑性变形并紧密 结合。在固态电池的制造过程中,辊压机被用来将电极材料和固态电解质等粉末 状物质压制成指定的形状和尺寸。对于辊压技术而言,干法电极成型的难点主要 在于如何提高成膜的连续稳定性、厚度一致性和生产效率。

参考报告

干法电极设备行业专题报告:干法电极技术助力全固态电池加速突围.pdf

干法电极设备行业专题报告:干法电极技术助力全固态电池加速突围。中国冲刺全固态电池研发,目标2027年量产;近期宁德、华为等头部大厂在硫化物路线动作频频。固态电池具有更高的能量密度和更高的安全性两大突出优势,是下一代电池技术的研发重点。2024年,工信部牵头从国家层面支持加大对固态电池的研发,为遴选出来的六家重点企业提供了超60亿元的研发补贴,目标2027年实现全固态电池的小规模量产。近期国内大厂在硫化物路线动作频频,如华为也公布了硫化物固态电池的专利;宁德时代将固态电池研发团队扩充至超1000人,主攻硫化物路线,进入20Ah样品试制阶段。全固态电池的研发进入冲刺阶段。干法电极是一种创新的电池生...

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