钙钛矿电池结构、特性及发展阻碍在哪?

钙钛矿电池结构、特性及发展阻碍在哪?

最佳答案 匿名用户编辑于2024/12/09 13:11

相比晶硅,钙钛矿效率和成本空间更为广阔。

钙钛矿电池是由分子式为 ABX3 的钙钛矿材料构成的,其分为无机氧化物钙钛矿和卤族化合 物钙钛矿,后者具备优异的载流子扩散距离、荧光量子效率和载流子迁移率等优势,且禁带 宽度可以调节,这些性能特点适合其应用于光伏领域,目前光伏领域最常用的钙钛矿材料是 CH3NH3PbI3(A 表示 Cs+、CH3NH3+或 CH(NH2)2+;B 表示 Sn2+或 Pb2+;X 表示 Cl-、B r或 I-)。

钙钛矿电池结构主要分为三类:介孔 n-i-p 型、平面 n-i-p 型和平面 p-i-n 型。1)介孔结构, 介孔结构可以支撑钙钛矿层的生长,提升钙钛矿层与电子传输层的接触面积,进而有利于载 流子的传输,介孔型器件表现出更佳的器件性能然而介孔层的制备需要高温锻烧,不便于工 业化的生产。2)平面结构,可以低温制备,适合应用于光伏领域进行大面积制备。平面 n-ip 型和平面 p-i-n 型的差异在于结构完全相反。

单节钙钛矿电池核心膜层有 5 层,导电基底、空穴传输层、钙钛矿层、电子传输层、背电极, 加上封装胶膜和玻璃就完成了组件的生产。 1、透明导电基底(TCO 玻璃):常见 TCO 玻璃材料主要是 ITO、FTO 和 AZO,其导电材料 不同,制作方法也不同:1)ITO,为掺锡氧化铟,技术成熟、透光性、导电性良好,但是需 要金属铟,成本高,常采用 PVD 方式制作 2)FTO,掺氟二氧化锡,导电性稍差,但成本低, 多用于光伏薄膜电池,主要采用 CVD 的方法 3)AZO,掺铝氧化锌,具备良好的透光性及导 电性,且价格便宜,但量产难度较大,工艺流程尚存在一些问题,主要采用 PVD 方法制作。 2、电子传输层(ETL):ETL 用于接收钙钛矿层传输的电子并输送到电极,同时阻止空穴传 输,因此需要和活性层能带匹配且接触优良,降低电子传输势垒;目前 n-i-p 结构主要用 TiO 2、 SnO2、ZnO 等金属氧化物,而 p-i-n 则选择有机材料富勒烯及衍生物。 3、钙钛矿层:电池核心层,薄膜质量决定光子的吸收、解离与运输,常用材料为 FAPbI3(或 MAPbI3),其中 FAPbI3具备优异光电性能与较小的离子迁移率,A 位有机的杂化钙钛矿相较 全无机综合性能良好运用广。4、空穴传输层(HTL):同 ETL 层一样,钙钛矿层产生的空穴将传输至 HTL 再向 TCO 层输 送,也需要优质接触性能;n-i-p 结构材料是有机小分子与无机材料 Spir-OMeTAD、Ni O、 CuO、P3HT等,而 p-i-n 中常使用有机聚合物 PTAA。 5、顶电极:接受并传输电子,材料导电性需优良,如金属材料:金、银、铜,与非金属材料: 碳等,同时也可以用 TCO 做双面发电结构。

光伏电池趋势在于提效降本,相比晶硅,钙钛矿具备高效、低成本的特性。 晶硅电池转化效率目前在逐步贴近其天花板。晶硅理论效率极限在 29%,根据 CPIA ,目前 主流光伏电池技术路线已经在 26%+,接近于理论极限。而钙钛矿单节电池理论极限在 31%, 叠层电池理论效率极限在 45%,具备更高的提升空间。

钙钛矿生产成本,也具备明显优势。投资金额上,量产后 GW 级钙钛矿组件投资额在 5 亿元 /GW 左右,约为晶硅电池组件投资额的一半,同时也减少了中间产品的流转过程,缩短生产制造工艺;制造成本上,预期量产后的钙钛矿组件价格在 0.5~0.6 元/W 的价格,接近晶硅产 品的一半。

循环寿命和大面积制备是制约钙钛矿发展的重要因素,在微观结构以上,则体现为钙钛矿材 料的稳定性问题。

使用寿命可能短于晶硅电池是钙钛矿面临的重要问题,晶硅电池使用寿命达到 25~30 年,目 前看钙钛矿生命周期显著少于这一水平,寿命短与钙钛矿材料的性质有关,1)光、热会影响 钙钛矿材料的稳定性使其易于分解;2)水、氧会与钙钛矿材料发生发应加速材料分解。

钙钛矿的寿命问题,微观结构上体现出的是稳定性。水、氧问题通过封装等方式可以较好的 解决稳定性问题,但是光、热问题需要钙钛矿材料配方的进步来解决,钙钛矿材料的配方是 企业核心壁垒。 对于钙钛矿,生产难点在于大面积制备,这主要与钙钛矿层结晶难度有关。钙钛矿结晶的时 间很短,但是在生产钙钛矿层的过程中,无论涂布法还是蒸镀法,均耗时较长,会导致结晶 度降低,影响转化效率。

另外,在水氧光热等外部因素影响下,电极材料与钙钛矿离子也会发生反应,导致不稳定性。 改进方式主要为钙钛矿材料的改性、增加钝化层阻挡离子迁移、或者对电极材料进行修改。

参考报告

光伏行业专题报告:钙钛矿电池如何引领光伏技术迭代.pdf

光伏行业专题报告:钙钛矿电池如何引领光伏技术迭代。相比晶硅,钙钛矿转化效率天花板更高,量产成本更低。钙钛矿单节/叠层电池理论转化效率达到33%和45%,相比晶硅电池具备更高的天花板;成本方面,我们预计钙钛矿单节组件远期成本在0.5~0.6元/W,明显低于晶硅组件,可以显著降低光伏发电度电成本,是未来光伏技术的重点发展方向。目前钙钛矿电池产业化应用还在早期阶段,但是晶硅和非晶硅企业纷纷入局,各路资本也相继进入,产业化进程受到市场广泛关注。钙钛矿目前还处于早期阶段,需要解决稳定性及工艺问题实现规模化量产。目前钙钛矿产业化还处于前期,企业产线还在小试/中试阶段,寿命(稳定性)和转化效率是钙钛矿产业化...

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