以下介绍了欧洲和德国相关碳捕集技术的发展现状、成本和实施中的项目。
1.燃烧前捕集
燃烧前捕集的特点是,在工艺之前二氧化碳就已经被分离出 来了(图 14)。由于压力增加,为此目的使用了预先的物理 处理。通过这些流程可以实现高达 95%的分离率。与化学吸收 相比,高压物理洗涤的优点在于,不会破坏化学成分,再生 所需的电力或热量较少。物理溶剂无毒,对环境的危害很 小。
应用领域包括合成气生产、BECCS 以及化学工艺中的生物质转 化等。商业化应用案例是在 IGCC(整体煤气化联合循环发 电)发电厂中应用这项技术。
蒸汽裂解炉
燃烧前和燃烧后方法为未来在蒸汽裂解炉中以不产生温室气 体的方式生产烯烃和芳香烃提供了可能,前 提是未来使用温室气体中和原料,否则产品的范围 3 化石排 放将继续存在下去。

蒸汽裂解炉所产生的产品包括乙烯等烃类及副产气。这些副 产气可以通过部分氧化或自热重整(POX/ATR)与纯氧反应, 产生主要由氢气和二氧化碳组成的混合气体。分离出二氧化 碳后,剩余的氢气可以用来为工艺提供能量。如前所述,采 用燃烧前方法可能需要对裂解炉进行某些改造。
在电气化过程中,副产气仍将产生,因此在 POX/ATR 中进行 上述转换并随后进行二氧化碳捕集成为一个可行的减排选 择。如果原料是生物源(可持续的),那么通过该工艺可产 生负排放。
在燃烧后捕集方法中,难点在于找到一个技术上有效的方式 来从烟气中分离出二氧化碳。烟气中不仅含有氧气,还含有 氮氧化物。这两种成分都会对用于吸收二氧化碳的胺产生负 面影响,并导致胺降解。目前,有多项研究正在探索无需使 用胺的分离溶剂。 由于烟气中的高二氧化碳含量,全球碳捕集与封存研究所 (2023)估计,燃烧前方法的二氧化碳捕集成本相对较低, 约在 20~50 欧元/吨二氧化碳之间(全球碳捕集与封存研究 所,2023 )。而运营商估计,燃烧前和燃烧后两种方法的捕 集成本高达 140 欧元/吨二氧化碳。据目前资料,改造一个每 年排放 100 万吨二氧化碳的裂解炉的成本约为 5~10 亿欧元。 30运营成本可能差异很大,需要根据场地的具体条件进行全面 评估。 最终选择哪种方法应基于整体效率的考虑,并取决于具体的 场地条件。
中国视角下的结论
石油和化学工业中,二氧化碳排放浓度范围差异很大,大致 在 10~55%之间。 针对化学工业的主要二氧化碳排放源,目前常用的主流碳捕 集技术包括物理溶剂吸收等燃烧前工艺。从成本角度考虑, 低温甲醇洗涤技术已成为首选方案,其成本约为每吨二氧化 碳 72~74 元。31 考虑到中国煤制氢工厂捕集的二氧化碳浓度高达 80%以上,相 关的碳捕集成本相对较低。根据中国目前设备、原材料、能 源和劳动力成本,煤制氢 CCS 项目的成本估算为每吨二氧化 碳 292 元。碳捕集、运输(假设距离 200 公里)和封存的成 本分别为每吨二氧化碳 194 元、65 元和 33 元。32
富氧燃烧工艺的基本步骤是燃料与纯氧发生反应(见图 16 所 示)。与纯氧反应会产生仅由二氧化碳和水组成的相对均质 的气体,可以通过压缩和净化装置以较低的(能量和工艺) 成本将水分冷凝出来。纯氧燃烧对相关工业和电厂工艺提出 了特殊要求,一方面,氧气的使用会导致温度显著升高,从 而对材料提出要求,这是由于氮气的吸热作用被消除。为了 控制温度,可以循环利用部分排气。此过程中大约 60~70%的 冷却烟气被回收利用(丹麦能源,2021),因此要考虑工厂 的位置,以决定在多大程度上可以进行改造和新建,集成富 氧燃烧技术(CEMCAP,2019;Prognos,2021)。 核心技术是空气分离装置(ASU),它提供几乎纯净的氧气。 空气分离是一个能源密集型过程,决定了该方法的效率(丹 麦能源,2021;Prognos,2021)。33富氧燃烧工艺在其对发 电厂工艺和水泥行业工艺的改变方面有很大不同。
富氧燃烧在不同行业的应用
在水泥厂中,可以使用富氧燃烧工艺,但由于工艺集成度高 (煅烧、熟料烧成、熟料冷却等),因此需要对工艺进行调 整。燃烧条件发生变化,大部分烟气被重复利用,这导致水 泥窑工艺的改变。熟料冷却器、回转窑、煅烧器和预热器中 的气体环境发生了变化。不过,这种变化并不妨碍工艺的改 造。 与无分离装置的工厂相比,采用富氧燃烧工艺的工厂需要额 外的能量,主要用于空气分离装置(ASU)和压缩净化装置 (CPU)。这部分能源需求可以通过回收废热来满足(丹麦能 源,2021)。
2.富氧燃烧捕集
技术成熟度 + 项目
法国 K6 项目:位于法国北部的 CCS 项目,在 EQIOM 公司运营 的一座水泥厂(年产能 80 万吨)中利用富氧燃烧工艺。该设 施预计将于 2028 年开始运行,预计分离率可到 95~98%(欧盟 委员会,2022a)。 德国 Everest 项目:Lhoist 公司在欧洲最大的石灰厂计划通 过 Everest 项目捕集高达 160 万吨的二氧化碳,首批 40 万吨 计划于 2028 年前完成捕集。该项目将在新建的麦尔兹窑旁建 造第一座富氧燃烧石灰厂(液化空气集团所有)。项目旨在 将石灰厂富氧燃烧工艺的技术成熟度(TRL)提升至 9 级。 Catch4Climate 和 Westküste 100 项目(德国): Catch4Climate 项目旨在展示一种先进的富氧燃烧工艺,即所 谓的 polyisus®纯富氧燃烧工艺,主要特点是取消了二氧化碳 循环管线。 Westküste 100 项目是一项跨学科倡议,旨在通过电解产生氢 气,然后与来自水泥厂的二氧化碳结合,制造甲醇。甲醇随 后将被加工成气体、汽油和煤油(Westküste100,2023)。 Westküste 100 二氧化碳捕集项目将成为首个采用富氧燃烧工 艺从水泥厂捕集二氧化碳的全规模项目。项目预计于 2027 年 开始运行,投产后,技术成熟度(TRL)将达到 8 级。

成本
据估算,捕集成本约为每吨二氧化碳 45~62 欧元。其他成本 方面,绿地工厂(greenfield plant)的成本估计为每吨二 氧化碳 60~100 欧元,包括每吨二氧化碳 45 欧元的运输和封 存成本。由于不同场地条件及相关运营成本差异,成本波动 可能较大,每吨二氧化碳的成本波动可达 +/- 25 欧元。 而对于改造现有工厂(棕地工厂),由于技术方案多种多 样,要估算富氧燃烧工艺的成本非常困难。多位专家一致认 为,改造措施会产生大量资本支出(CAPEX)。在这种情况 下,新建工程可能更为划算。
中国视角下的结论
富氧燃烧技术特别适用于新建项目。预计未来中国水泥需求 将显著下降。因此,新水泥厂的建设数量尚存在不确定性; 水泥行业的年龄结构与钢铁行业类似,仍然相对年轻(平均 寿命约 25 年),因此预计水泥厂的扩张速度会较低。这样看 来,富氧燃烧工艺最初可能只在有限的项目中实施。 理论上,富氧燃烧技术在中国具有重大潜力,但实际应用目 前尚不成熟。富氧燃烧技术的实施需要建设新的装置,但目 前正在建设的此类装置数量很少。此外,由于在新装置的设 计阶段未考虑富氧燃烧技术,导致错过了实施该技术的 “窗 口期"。
3.燃烧后捕集
燃烧后工艺是一种末端处理技术,可用于电厂和工业设施的 改造。改造的优点是缩短了时间,并省去了整个工厂新建的 投资成本。此外,现有工厂的比例明显高于规划新建工厂的 比例。
化学吸收(胺洗涤)
胺洗涤工艺中,使用如单乙醇胺 (MEA)等胺类水溶液吸收 二氧化碳。其他可用物质包括氨、碱式碳酸盐、氨基酸盐和 离子液体等。随后,饱和胺溶液会在工厂的另一部分加热至 约 120~150°C,释放出二氧化碳(Fischedick 等人, 2015)。以干基计,二氧化碳纯度通常至少为 99.9%(按体 积计算)(丹麦能源,2021)。使用胺洗涤可以减少点源 90% 以上的二氧化碳排放(丹麦能源,2021)。 胺洗涤适用于所有主要行业。其局限性可能来自于具体的场 地条件和工艺条件。胺洗涤在烟气源(废物、生物质等)和 烟气成分(二氧化碳含量通常在 3~30%之间)方面非常灵活。 因此,该工艺非常适合于现有工厂的改造。
技术要求: 胺洗涤工艺是一个能源密集型工艺。最大的能源需求在于蒸 汽生成过程。根据丹麦能源局(2021)的研究,分离过程中 的热量需求在每吨二氧化碳 700~1000 kWhth之间,电力需求在 每吨二氧化碳 25~35 kWhel之间。文献中,使用单乙醇胺 (MEA)进行胺洗涤时通常使用的热需求值约为每吨二氧化碳 1000 kWhth(Jakobsen 等人,2017;Markewitz 等人,2019; Beiron 等人,2022;Nina Svinhufvud,2022)。 据专家称,这一数值会因所使用的溶剂和内部热能优化设计 而有所不同,每吨二氧化碳约 600~1200 kWhel不等。该工艺的 电力需求可能因所用溶剂而异,大致在每吨二氧化碳 50~800 kWhth之间。此外,在调节/制备过程中,平均需要约 150kWhel/t CO2用于压缩,以及额外的 100kWhel/t CO2用于液 化。
效率潜力:热能优化对于提高胺洗涤效率具有重大潜力,包括利用预处 理过程中产生的废热(例如,从排气中回收热能,综合利用 废物热处理厂的蒸汽等)(丹麦能源,2021)。 其他减少该工艺热能需求的选项包括:机械蒸汽压缩、吸收 器中间冷却或内部热能集成等(丹麦能源,2021;Eliasson 等人,2022)。
该工艺已在工业规模上采用,例如用于发电厂的碳捕集。食 品工业、气体净化过程和化学工业中也有长期使用经验,技 术成熟度(TRL)为 9 级(丹麦能源,2021)。 布雷维克项目:挪威布雷维克(Norcem)水泥厂示范项目计 划使用胺洗涤技术每年捕集约 40 万吨二氧化碳(占排放量的 一半)(丹麦能源,2021)。 亨格罗的特温斯垃圾焚烧厂:作为荷兰 CCU 示范项目的一部 分,位于亨格罗的特温斯垃圾焚烧厂的胺基分离装置自 2019 年开始运行,其二氧化碳捕集能力为每年 10 万吨(碳捕集期 刊,2021)。 德伊芬的 AVR 公司:位于荷兰德伊芬的这家工厂自 2019 年起 开始运行,该设施是一座废物热处理厂,通过 MEA 作为吸收 剂的胺洗涤工艺,每年捕集 10 万吨二氧化碳。 朗夫特的 CAP2U 项目:在朗夫特的海德堡材料公司水泥厂, 目前正在建设一个利用林德公司 OASE® blue 工艺的分离装 置。该装置的捕集设计能力为每年 70,000 吨二氧化碳。该装 置预计于 2025 年投入运营。在该项目中,排气中的废热被用 于分离过程,无需投入额外的热能用于捕集。
总之,胺洗涤技术已投入商业应用,但研究仍在进行中。工 艺设备供应商也已开始优化装置。由于市场的不确定性,之 前尚未开展调查,一般认为减少资本支出(CAPEX)的潜力非 常巨大(丹麦能源局,2021)。
成本
专家表示,胺洗涤(废弃物转制能源和水泥)的成本因能源 需求和其他因素(如工厂规模、排气中的二氧化碳浓度和净 化质量)而异,范围在每吨二氧化碳 70~130 欧元。此外还包 括封存和运输成本。
中国视角下的结论
在中国,胺洗涤技术已在许多示范项目中得到应用。鉴于其 代表着最高的技术成熟度、且是一种具有最丰富实践经验的 分离技术,预计该技术将在短期和长期内得到广泛应用。特 别是胺洗涤技术能量需求的改进和进一步的效率提升可能导 致胺洗涤成本的显著降低。