电镀铜技术路线包括哪些?

电镀铜技术路线包括哪些?

最佳答案 匿名用户编辑于2024/01/04 13:52

电镀铜技术路线是对传统丝网印刷环节的替代,可以分为“种子层制备 +图形化+金属化+后处理”四大环节。

1.种子层制备:PVD对工艺温度要求较低,为目前主流方案

电镀铜路线的第一步是种子层的制备,用来增加电镀铜与TCO层之间 的附着力。若直接在 TCO 上进行电镀,会因为附着力是范德华力(镀层 和 TCO 间的物理接触产生)而容易引起电极的脱落,而铜与 TCO 的接 触特性是影响HJT 电池载流子收集、附着特性及电性能提高的重要因素, 另外直接在 TCO 上电镀铜是非选择性的。为此,在电镀前在 TCO 表面 沉积一层极薄的种子层(100nm),可以改善铜和 TCO 接触及附着特征, 随后沉积图形化的掩膜,以实现选择性电镀。

在种子层制备方式上,包括物理气相沉积(PVD)和化学气相沉积(CVD) 等。物理气相沉积是在真空或低压气体放电条件下(即在等离子体中进 行的),经过“蒸发或溅射”后,在物体表面生成与基材料性能完全不同 的新固态涂层过程;而化学气相沉积则是把含有构成薄膜元素的气态反 应剂或液态反应剂的蒸气及反应所需其它气体引入反应室,在衬底表面发生化学反应生成薄膜的过程。PVD和 CVD主要区别体现在工艺温度上,目前主流方法为 PVD 制备。 CVD 对工艺温度要求较高(炉内温度在 800~1000℃),并且在高温条件 下镀层结合强度会更强,相比较而言,PVD 对工艺温度要求较低(500℃ 或更低)。此外,PVD 和 CVD 在适用范围、镀膜效果、投资成本和生产 周期方面各有千秋,以 PVD 为例,其设备投资较贵,但对应生产周期更 短;镀膜可以做到更薄(3~5μm),但涂层结合强度会更低。

种子层也起到阻挡层的作用,一般选择导电性能良好的镍。以TOPCon 电池为例,晶硅电池若采用铜电极的挑战在于铜在硅基内的扩散速度很 快,若不加以控制,会导致晶硅电池的失效,造成转换效率大幅降低, 因此需要合适的扩散阻挡层(种子层)来阻挡铜离子进入晶硅内部。镍 由于与铜在晶硅内部的沉淀规律不同(在硅基内部扩散的量较少),都处 于硅基表面,且镍与硅在 370℃的退火温度下就可以形成良好的硅镍合 金,因此镍是作为种子层较好的材料。相比较而言,HJT 电池最外层的 TCO 是天然的阻挡层材料,因此 HJT 电池电镀铜工艺也可以选择不制 备种子层,但如何保证铜与 TCO 的有效欧姆接触也是问题(TCO不耐高温)。

2022 年 9 月,迈为股份联合澳大利亚金属化技术公司 SunDrive 采用迈为自主创新的可量产微晶设备技术和工艺研制的全尺寸(M6, 274.5cm²)N 型晶硅异质结电池,其转换效率高达 26.41%,而在电池的金 属化方面,SunDrive 优化了其无种子层直接电镀工艺,使电极高宽比得 到提升(栅线宽度可达 9μm,高度 7μm)。

2.图形化:光刻路线和激光路线并行,主流工艺仍在探索

图形化是电镀铜整个工艺路线中的重要环节,主要分为光刻路线和激光 路线两种。 方案一:光刻路线(利用光学-化学反应原理和化学、物理刻蚀等方法, 将设计好的微图案转移到基板表面),在基板上先进行薄膜沉积→涂感 光材料(光刻胶、油墨等)→光刻→显影→刻蚀→脱胶,各环节相互影 响、相互制约,其中曝光是光刻技术中最重要的环节。

根据感光材料使用的类别,又可以分为干膜光刻和湿膜光刻。湿膜光刻 所用的光刻胶是正胶,而干膜光刻所用的光刻胶是负胶,在需要相同的 图形时,二者采用的掩膜板是相反的。1)干膜(负胶)是一种高分子化 合物,它通过紫外线的照射后产生一种聚合反应(由单体合成聚合物的 反应过程),形成一种稳定的物质附着于基板表面,从而达到阻挡电镀和 蚀刻的功能,即显影时曝光区的光刻胶被保留。2)湿膜(正胶)相对干 膜而言,是一种感光油墨,是指对紫外线敏感,并且能通过紫外线固化 的一种油墨,即显影时非曝光区的光刻胶被保留。

湿膜光刻比干膜光刻多一道烘烤环节,但其性能优异和成本低,为目前 主流路线。1)工艺上,湿膜光刻工艺简单,虽然耗时较长,但光刻效果 质量高;干膜光刻虽然没有烘烤环节可以节省很多时间,但操作起来比 较难控制,由于没有烘烤环节显影过程中的显影液会使得胶膜吸水膨胀, 出现膨胀溶胀现象,使得残留的溶液较难处理。2)性能上,湿膜的对比 度、分辨率和反应速度等性能指标更加优异,使其应用范围更为广泛。 3)成本上,湿膜(油墨)的成本较干膜更低,更适合光伏电池大规模的 生产。

根据是否使用掩模版,光刻技术可以分为直写光刻和掩膜光刻。其中, 掩膜光刻可进一步分为接近/接触式光刻以及投影式光刻。1)直写光刻 (无掩膜光刻),是指将计算机控制的高精度光束聚焦投影至涂覆有感光 材料的基材表面,整个过程无需掩膜而直接进行扫描曝光。直写光刻根 据辐射源的不同又可以分为光学直写光刻(激光直写光刻)和带电粒子 直写光刻(电子束直写、离子束直写等)。2)掩膜光刻,由光源发出的 光束经掩膜版在感光材料上成像。具体又可分为接近、接触式光刻以及 投影光刻。相较于接触式光刻和接近式光刻技术,投影式光刻技术更加 先进,通过投影的原理能够在使用相同尺寸掩膜版的情况下获得更小比 例的图像,从而实现更精细的成像。

精度高+灵活性强,直写光刻设备有望在电镀铜图形化环节发力。以PCB 应用领域为例,1)精度方面,直写光刻解析能力由微镜尺寸及成像镜头 缩放倍率决定,避免了底片的限制与影响,可以实现更精细的线宽。目 前直接成像技术能够实现最高精度可达 5μm 的线宽,而使用传统曝光底 片(银盐胶片)的传统曝光技术能够实现最高精度一般约 50μm 左右。 2)灵活度方面,特定型号的掩膜版使用寿命相对较短,会加剧掩膜版投 入成本,尤其是新产品研发成本高、周期长,外加实际使用时更换底片 等环节,故直写光刻工艺灵活度更高。值得一提的是,直写光刻技术目 前还受限于生产效率等方面问题,如带电粒子直写光刻技术的生产效率 较低,且在大规模生产中会产生较为严重的邻近效应。

方案二:激光路线,包括激光开槽和激光转印两种。 激光开槽在太阳能电池电镀铜中具备应用前景,但与 HJT电池工艺不 兼容。由于 HJT 电池的本征和掺杂非晶硅层(a-Si层)厚度均小于20nm, 激光束将造成钝化层的严重损坏,使得在不影响器件性能的情况下烧灼 TCO 层变得不可能。为解决上述问题,可以通过以下方案来解决:首先 在 TCO 层上沉积 Al2O3/a-Si 叠层(a-Si 层作为吸收剂应用于激光照射, 使 Al2O3 薄膜区域被烧蚀)→其次在 TCO 上通过激光开槽形成电镀开 口→沉积种子层(镍)→电镀铜。由于沉积 Al2O3/a-Si 叠层的方法仅适 用单面电镀,外加两个额外工艺步骤,并不适用于双面电镀太阳能电池。

相较激光开槽,激光诱导正向转移(LIFT)可适用于 HJT 电池。LIFT 技术工艺流程相对简单:首先在 TCO 薄膜上沉积一层电介质作为镀膜 →将种子层正向诱导至太阳能电池上→种子层通过 烧制与 TCO 形成良好接触→电镀铜。其中,无机材 料的厚度通常为几十纳米,电极形 貌与较厚的有机镀膜相比更加平滑,且可以通过调整镀液来抑制横向生 长,从而实现更大的高宽比。图形化环节光刻路线和激光路线并行,主流工艺仍在探索。1)光刻路线 方面,以芯碁微装为代表,其直写光刻设备现阶段已可应用于电镀铜方 案,正与相关产业方就上述方案在光伏领域的量产应用进行合作,但目 前暂未形成量产出货。2)激光路线方面,以帝尔激光为代表,其电镀工 艺在前期 TOPCon 电池上已实现较好的中试应用,且在 2022 年 IBC 上 又有更进一步的突破。目前,已取得电镀铜激光设备的量产订单。

3.金属化:垂直镀技术成熟但产量受限,水平镀有望助力产能放量

垂直镀工艺成熟但产能有限,难以支撑大规模化的生产。根据东威科技 (国内 PCB 电镀设备龙头)招股书显示,目前其垂直连续电镀设备相对 成熟(在均匀性和贯孔率等关键指标上表现良好),是 PCB 下游厂商的 首选。在采用垂直镀对光伏电池进行铜电镀时,需要利用阴电极夹具夹 持住太阳电池(压针与特别设计的开膜区域接触)→然后将电池浸泡在 种子层为镍的镀槽中→镀完镍后经过清洗槽后再提拉至水槽清洗→清 洗后提拉至电镀铜槽进行铜电镀→再提拉至水槽清洗,后再提拉至锡槽 镀锡(锡的厚度约为 1 微米,用以防氧化,铜较银更容易氧化)。根据垂 直镀的工艺流程,可以发现受限于机械结构限制单槽夹持的电池片数目, 以及考虑夹住硅片并进行上下移动的耗时,垂直镀路线的产能将受限 (目前东威科技垂直镀设备量产水平约 7000 片/小时)。

水平镀与垂直镀原理相同,但生产的速度和效率要更高。水平镀是在垂 直镀基础上发展的新颖电镀技术,该技术需要与镀液和辅助装置等实现 良好的相互配合。与垂直镀原理相同,水平镀也必须具有阴阳两极,通 电后产生电极反应使电解液主成份产生电离,使带电的正离子向电极反应区的负相移动;带电的负离子向电极反应区的正相移动,于是产生金 属沉积镀层和放出气体。在传送方面,水平镀采用链式传输(滚轮旋转 带动电池片移动),而其中一侧滚轮为导电材料形成电镀系统的阴电极, 电池在水平传输过程中与阴电极滚轮保持连续的或几乎连续的接触,从 而实现铜电镀。为此,只需要设计合适长度的槽体,提高传输的速度, 即可实现理想的单位时间产片量,使其满足大规模量产化需求。

水平镀与垂直镀实际效果差异不大,各厂商正积极研发验证。根据捷得 宝在 2021 年 8 月更新的水平电镀设备数据来看,该设备能够实现双面 同时电镀和较佳的均匀性,产速以 M2 计算,可达 6000 片/小时(目标 10000 片/小时)。而目前进展较快的罗博特科在 2022 年 12 月 26 日实现 首创新型异质结电池铜电镀设备的交付,对现阶段在 HJT 电池铜互联技 术的推进有着里程碑的重大意义。

4.后处理:刻蚀+去膜,工艺难度不大

后处理主要是对感光材料和种子层的去除,工艺难度不大。在经显影(图 形化)、以及镀铜(金属化)后,先对感光材料进行去膜处理,然后通过 刻蚀来去除种子层,保证非镀铜位置的 TCO 层能够露出。其中刻蚀可以 分为湿法刻蚀和干法刻蚀干法刻蚀占比大,约占 90%。1)湿法刻蚀:用液体化学 试剂(如酸、碱和溶剂等)以化学的方式去除硅片表面的材料,以集成 电路工艺为例,大多是湿法化学刻蚀是将硅片浸入化学溶剂或向硅片上 喷洒刻蚀溶剂;一般适用于尺寸较大的情况下(大于 3μm)。2)干法刻 蚀:通过等离子气与硅片发生物理或化学反应(或结合物理、化学两种 反应)的方式将表面材料去除。目前,较光刻而言,国内刻蚀工艺和刻 蚀设备比较成熟,已经能够达到世界较为前列的水平,能够达到较高的 刻蚀选择性、更好的尺寸控制、低面比例依赖刻蚀和更低的等离子体损 伤。

参考报告REPORT

光伏电镀铜技术专题报告:有望逐渐产业化,开启无银时代.pdf

光伏电镀铜技术专题报告:有望逐渐产业化,开启无银时代。电镀铜技术路线是对传统丝网印刷环节的替代,可以分为“种子层制备+图形化+金属化+后处理”四大环节。1)种子层制备:PVD和CVD主要区别体现在工艺温度上,PVD对工艺温度要求较低(500℃或更低),为目前主流方案;2)图形化:光刻路线和激光路线并行,主流工艺仍在探索,其中湿膜+直写光刻有望突出重围;3)金属化:垂直镀技术成熟但产量受限,水平镀有望助力产能放量;4)后处理:包括刻蚀和去膜,整体工艺难度不大。电镀铜技术蓄势待发,产业化推进有望打开市场空间。估计目前设备单GW价值量在1.5-2亿(PVD约4000万元,曝光...

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